甲醇不僅是重要的化工原料,也是潔凈燃料。發(fā)展大型煤制甲醇,并加工為烯烴和替代燃料,以煤代替石油,是國家能源安全的需要,也是化學(xué)工業(yè)高速發(fā)展的需要。隨著煤氣化技術(shù),甲醇合成技術(shù)和設(shè)備、機(jī)械加工技術(shù)的進(jìn)步,甲醇的裝置規(guī)模均在2000~3000t/d,最大已達(dá)7000t/d。
大型化甲醇與國內(nèi)的聯(lián)醇、中小型甲醇有很大的差別,在工藝選擇時,必需考慮如下問題:(1)低能耗,低三廢排放;(2)有高的可靠性,安全性,能長周期運(yùn)行;(3)具有高的自動化水平;(4)要考慮有合理、高效的蒸汽動力系統(tǒng),最好能考慮循環(huán)經(jīng)濟(jì)。
1 煤制大型甲醇的典型流程
由煤經(jīng)煤氣化制取合成氣,再由合成氣在銅基催化劑條件下合成甲醇的典型流程見圖1。
煤與空分的氧氣在煤氣化爐內(nèi)制得高CO含量的粗煤氣,經(jīng)高溫變換將CO變換為H2來實現(xiàn)甲醇合成時所需的氫碳比,再經(jīng)凈化工序?qū)⒍嘤嗟腃O2和硫化物脫除后即是甲醇合成氣。由于煤制甲醇碳多氫少,必需從合成弛放氣中回收氫來降低煤耗和能耗;厥盏臍錃馀c凈化后的甲醇合成氣配得甲醇所需的合成氣,即(H2-CO2)/(CO+CO2)=2.00~2.05。甲醇合成的含水粗甲醇最后精制得產(chǎn)品甲醇。上述八個工序中的氣化和合成是二個決定性的工序工藝。而空分、壓縮和氫回收屬于成熟的成套工藝包,直接選用即可。其余的如變換凈化及精餾均為常規(guī)設(shè)計。
2 煤氣化技術(shù)路線的選擇
2.1 煤氣化的分類
煤氣化通常是按氣化爐的形式來劃分(圖2),主要有三大類(也有資料將熔融床計入分四類)。
2.2 大型裝置推薦選用氣流床煤氣化
2.2.1 固定床氣化
對于大型煤制甲醇裝置,雖然常壓固定床投資低,但其必須使用塊煤,碳轉(zhuǎn)化率低、能耗高、氣化強(qiáng)度低、污水含焦油和酚,處理復(fù)雜;而加壓魯奇爐甲烷含量太高,一般不宜選用。
2.2.2 流化床氣化
較好的流化床氣化爐,都使?fàn)t膛內(nèi)的物料和飛灰返回爐膛再燃燒。具有對煤種適應(yīng)性較強(qiáng),燃燒效率較高,對環(huán)保壓力較小的優(yōu)點。自20世紀(jì)70年代以來有較大的發(fā)展,我國也引進(jìn)了美國能源部開發(fā)的U-Gas爐。在此基礎(chǔ)上還開發(fā)了常壓的灰熔....